Первый раз:

r, temp - 32-битные
ptr - 16-битный

r = 0x98765432; // Это, типа, случайное число
TX_RD_PTR = r; // Инициализируем регистры чипа
TX_ACK_PTR = r;
TX_WR_PTR = r+msg_len; // msg_len - это длина вашего пакета

temp = r;
ptr = SBUF + (SMASK & temp);

// Строчку выше сделайте по их примеру - это зависит от того какой сокет, как распределен буфер между сокетами и т.д.

for(i=0;i<msg_len;i++)
{
W3100[ptr] = message[i]; // Запихиваем пакет в буфер чипа
temp++;
ptr = SBUF + (SMASK & temp); // Смотри выше
}

Send();

Тут надо как-то дождаться конца отправки (способов несколько);

Второй раз:

TX_RD_PTR = r;
TX_ACK_PTR = r;

Send();

Тут надо как-то дождаться конца отправки (способов несколько);