Если 1 master - 16 slave, то адресация где-то должна быть на уровне ПРОТОКОЛА - либо это протокол, которые поддерживают девайсы, подключенные к каждой из 16 линий, либо это протокол общения с мультиплексором (контроллером), либо если девайсы поддерживают адресацию, но у Вас на самом деле не RS232, а нечто магистральное, то девайсов на каждой лини может быть много и адресации в рамках протокола общения с девайсами недостаточно, ну и тогда адресация в рамках протокола общения с мультиплексором расширяет число slave в 16 раз.
Так что если Вы передавая некий запрос типа с компа в мультиплексор не скажете этому мультиплексору куда запрос слать, то он и знать не будет, что ему переключать чего надо. С другой строны, если девайсы адресуемы и не пытаются ответить на чужой запрос, то нафига вообще мультиплексор?